硫原子比氧原子多一層電子，因而電子的屏蔽作用較大，使硫原子核原子共價半徑較大，電離勢及電負性比氧小。電負性它表示元素吸引電子（不是獲得電子）傾向性的大小。總之原子結構決定了硫原子對外層電子吸引力較氧小。在外因作用下（如熱、光及極性分子的誘導效應等）硫醇中的硫原子（SΘ）較羧基中與錫相聯的氧原子（OΘ）更容易與PVC中不穩定氯原子相對應的碳原子（C?）形成配位鍵，終取代PVC中不穩定氯原子。從根本上防止PVC脫HCL的降解反應發生。
    在這里筆者要強調的是：熱穩定劑起穩定化反應的幾種類型中，只有消除聚氯乙烯中不穩定氯原子的反應以及抗氧化反應是從根本的上預防聚氯乙烯的降解、交聯，其它的如吸收氯化氫、破壞正碳離子以及雙鍵加成反應均是在聚氯乙烯已經分解較嚴重以后（已經脫HCL，形成了一些雙鍵以后）的補救方法，因而能消除不穩定氯原子的熱穩定劑都有良好的初期色相（沒有或較少地形成雙鍵）。 
    熱穩定劑消除PVC中不穩定氯原子的前提是兩個,其一穩定劑中金屬離子有較強的與不穩定氯原子絡合能力;其二是有機陰離子有較強的與碳?(C?)絡合能力，只有二者絡合能力均較強聚氯乙烯的初期著性才較小。（接近無色，而硫醇錫二者均較強，所以硫醇錫作PVC的熱穩定劑，PVC色相均優異，色相保持時間也較長）。