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1926年，美國B.F. Goodrich公司的Waldo Semon合成了PVC并在美國申請了專利。
PVC在19世紀被發現過兩次，一次是Henri Victor Regnault在1835年，另一次是Eugen Baumann在1872年發現的。
兩次機會中，這種聚合物都出現在被放置在太陽光底下的氯乙烯的燒杯中，成為白色固體。20世紀初，俄國化學家Ivan Ostromislensky和德國Griesheim-Elektron公司的化學家Fritz Klatte同時嘗試將PVC用于商業用途，但困難的是如何加工這種堅硬的，有時脆性的的聚合物。Waldo Semon和B.F. Goodrich Company在1926年開發了利用加入各種助劑塑化PVC的方法，使它成為更柔韌更易加工的材料并很快得到廣泛的商業應用
聚氯乙烯共混物
用其他樹脂與PVC共混，是一種能多方面改進PVC性能的好方法。用機械共混法使PVC與乙烯-醋酸乙烯酯樹脂共混，能起到長效的增塑作用，改善沖擊強度、耐寒性及加工性。聚氯乙烯與橡膠，氯化聚乙烯或 ABS樹脂共混，也可以顯著改善韌性，耐寒性和加工性
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