當增塑劑加入到聚合物中時，正常情況下，它們能降低彈性模量，降低拉伸強度和增加伸長率。但有時加入某些少量增塑劑卻往往會出現樹脂硬化的現象，即反增塑。這是因為少量增塑劑的加入，產生了較多的自由體積，增加了大分子移動的機會，無定形物質中的大量流體部分生成新的結晶，許多樹脂變得很有序，而且排列得更緊密，結晶樹脂比原來樹脂變得更硬，拉仲強度和彈性模量都增大，耐沖擊性能變壞，伸長率減少。只有加入大量增塑劑，結晶才能充分溶解，產生明顯的增塑。
反增塑作用在不同種類的樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚酯尼龍66都可能發生。
一般，反增塑劑是兩個或多個芳環靠在一起，有極性、有較高剛性的物質，如氯化聯苯、氯化三聯苯、聚(苯基乙二醇)等。聚碳酸酯中如含有20%的這種物質，便可得到透明、堅硬、剛韌，具有自熄性、電性能及抗應力開裂性能都好的制品。低濃度的二甲基二氨基聯苯對聚氯乙烯也能產生這種作用。具有強極性的增塑劑尤其有明顯的反增塑作用。
所有的增塑劑都可導致pvc的脆性，而最大的影響則取決于增塑劑的結構，如脂肪酸或芳香酸，直鏈醇或支鏈醇。一般，在增塑劑含量為15%時較易出現。
