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改性聚丙烯(PP)的化學改性敘述

2013-01-19   瀏覽次數:1497

  環球塑化網 www.PVC123.com 1月19日訊

  盡管PP存在著不少優點,但是在耐低溫沖擊方面、易老化方面、成型收縮率方面、易燃燒方面、染色方面等有著本質上的弱點,所以在作為結構材料和工程塑料材料上受到很大限制,為此必須對PP進行各種各樣的改性,才能拓寬其應用范圍,使改性聚丙烯從通用塑料跨入到工程塑料行列中去。

  PP改性包括兩大類:一類是化學改性,一類是物理改性。下面敘述一下化學改性。

  一、化學改性

  化學改性是指通過接枝、嵌段共聚,在PP大分子鏈中引入其池組分;或是通過交聯劑等進行交聯;或是通過成核劑、發泡劑進行改性,由此賦與PP較高的坑沖擊性能,優良的耐熱性和抗老化性等。

  1.共聚改性

  采用乙烯、苯乙烯單體和丙烯單體進行交替共聚、或在PP主鏈上進行嵌段共聚、或進行無規共聚,這樣可提高PP的性能。

  如在PP主鏈上,嵌段共聚2-3%的乙烯單體,可制得乙丙嵌段共聚物,屬于一種熱塑性彈性體,同時具有PE和PP兩者的優點,可耐-30℃的低溫沖擊。

  無規共聚物的沖擊強度可由原來的3千焦耳/平方米提高高到10千焦耳/平方米,當PE含量為10-15%時沖擊強度可達到40千焦耳/平方米,當PE含量為50%時,缺口沖擊強度高達77千焦耳/平方米,-40℃時不斷。

  還有利用活性PP,采用分段聚合法、活性種轉換聚合法,活性末端結合偶聯法等方法合成出許多功能性PP嵌段聚合物。如PP和PE的活性PP物、PP和聚甲基丙烯酸甲酯的活性PP物、PP和聚苯乙烯的活性PP物等。

  2.交聯改性

  一般PP交聯的目的是為了調節其熔融粘彈性,以適應發泡的要求,從而提高制品性能,如耐蠕變、耐氣候、耐腐蝕、耐應力開裂等。

  PP交聯的方法可采用有機過氧化物交聯、或氮化物交聯、或輻射交聯、或熱交聯等。

  也有人研究用硅烷的水交聯技術,進行交聯PP的。它是用有機硅過氧化物和交聯促進劑進行干混合,然后在成型設備中制得產品,最后在熱水蒸氣環境下,交聯成最終產品。

  3.接技改性

  PP樹脂中加入接枝單體,在引發劑作用下,加熱熔融

  混煉而進行接枝反應。

  例如原料: PP樹脂選用熔融指數為1-3.27克/lO分鐘,接枝單體選用不飽和羧酸或酸酐;引發劑選用過氧化物。

  接枝反應機理大致為:首先是引發劑在加熱時,分解生成活性游離基,而這種活性游離基與不飽和羧酸單體接觸時,使之不穩定鍵打開,而與聚丙烯游離基接融,形成PP接枝游離基,再進行鏈轉移反應而終止。

  一般配方為:

  PP100    接枝單體   0.8 引發劑0.3

  工藝條件為:

  用直徑為45毫米的擠出機、帶有排氣裝置、長徑比為25:1擠出機四段溫度為:160、170、180、190℃,機頭為200℃,螺桿轉速30轉/分,接枝時間7.5分鐘。

  除此以外,還有添加一種或多種成核劑,使聚丙烯的晶型結構發生變化,從而開拓PP的新用途。

  如添加喹吖酮、對苯二酚、聚苯胺黃或復合成核劑、用量0.1%左右即能使之晶型結構轉變60%以上。

  也有添加1%的處理聚甲醛,作為PP的異相成核劑,這樣可以加快PP的結晶速度,減小球晶的尺寸,它并不和PP發生共結晶,添加的處理聚甲醛,對PP的拉伸強度影響不大,但對于室溫和低溫缺口沖擊強度卻有一定量的提高。

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