擴鏈劑及交聯劑與異氰酸酯反應，構成聚氨酯(脲)的剛性鏈段即“硬段”，對RIM制品的成型工藝、制品物性等均起著非常重要的作用。增加剛性的鏈段量可提高剛性、耐熱性及尺寸穩定性。但一旦超過限度后，聚合體易產生脆性破壞。
RIM體系的擴鏈劑及交聯劑品種很多，有小分子二醇及多元醇類、醇胺類、低分子量脂肪族聚氧化乙烯醚多元醇、脂肪胺聚醚、芳香族胺醚類、芳香族二胺類等。
常用的擴鏈劑有小分子二元醇如乙二醇、一縮二乙二醇(二甘醇)、1，4—丁二醇、丙二醇等。小分子三元醇交聯劑有三羥甲基丙烷、甘油等。低分子量烷醇胺類交聯劑有三乙醇胺、二乙醇胺等。
以小分子多元醇或醇胺為起始劑與氧化乙烯聚合而得的相對分子質量在400以下的低黏度多元醇可用作RIM半硬泡等配方的交聯劑;以苯胺、甲苯二胺與氧化乙烯加成而得的低分子量芳香族多元醇活性高，也可用于RIM微孔彈性體、半硬泡等配方。
RIM常用的芳香族二胺擴鏈劑有3，5—二乙基甲苯二胺(DET—DA，商品牌號為Ethacure 100)、3，5—二甲硫基甲苯二胺(DMT—DA，商品牌號Ethacure 300)等。這兩種擴鏈劑都是液態位阻型芳香族二胺，其中DETDA與NCO的反應速度比DMTDA快數倍，比MOCA快約30倍，在聚氨酯領域主要用于RIM工藝。DETDA制備的RIM聚氨酯脲在脫模時有較大的撕裂強度，脫模成品率高，后膨脹小，并提高制品強度、耐低溫沖擊性和耐熱性。
有研究表明，隨著多元醇組分中DETDA質量分數的增加，凝膠時間由9s縮短到2.5s，制品硬度增加，拉伸強度、彎曲模量增加，耐熱性能提高(熱下垂由7.0mm下降到0.7mm)，但伸長率下降，制品收縮率稍有增加。
二元醇與芳香族二胺對RIM成型工藝性能及材料物性的影響見表8—7。二胺擴鏈，形成聚氨酯脲或聚脲，材料性能比二醇擴鏈的聚氨酯高，但芳香族二胺如DETDA的價格比丁二醇等貴得多。
為了獲得較好的工藝性能、脫模性能及優良的物理機械性能，可選用混合擴鏈劑。
