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和其它塑料(例如聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯)比較，聚氯乙烯對熱和光的作用特別敏感。這是由于聚氯乙烯鏈中含有氯原子，氯原子的重量占聚氯乙烯總重量56%左右。
(注)此數(shù)值隨所用增塑劑的品種和樹脂的規(guī)格不同而異，對各種物理性能影響的情況也不相同。
這就決定了聚氯乙烯的熱穩(wěn)定性不及其它塑料的特點。例如聚偏二氯乙烯所含氯原子比聚氯乙烯多一倍，約為總重量的73%，因而其熱穩(wěn)定性也就比聚氯乙烯差得多。聚氧乙烯的熱穩(wěn)定性較差，其加工溫度和分解溫度很接近(圖1-3)。
當(dāng)溫度超過150℃時，聚氯乙烯的熱分解速度就大大加快。聚氯乙烯分解時，從分子中分解放出氯化氫，放出氯化氫后使分子鏈上出現(xiàn)雙鍵，而共軛雙鍵就會引起由棕至紅以至黑色的色變，繼續(xù)分解時，雙鍵就會吸收空氣中的氧。
雖然對于聚氯乙烯的熱、光分解機理尚無肯定而明確的認(rèn)識，但已有許多可供參考的理論和解釋。有一點可以基本肯定，即在聚氯乙烯分解時放出的氯化氫，能促進(jìn)聚氯乙烯的進(jìn)一步分解。
用壓延法制造聚氯乙烯薄膜（pvc薄膜）時，聚氯乙烯所遭受的破壞作用很特殊，聚氯乙烯塑料不僅從外部受熱，而且由于摩擦作用在內(nèi)部亦產(chǎn)生熱，空氣中的氧也使正在壓延的聚氯乙烯塑料進(jìn)一步遭受氧化；磨得很細(xì)的鐵屑也可加速其分解。聚氯乙烯薄膜開始分解時的標(biāo)志是顏色變黃。壓延法制造薄度時，薄膜縱向出現(xiàn)的條紋狀色變，是由于焦燒所致，這種焦燒現(xiàn)象大多系局部出現(xiàn)。在進(jìn)一步分解時，甚至?xí)霈F(xiàn)棕色或黑色斑點和顆粒，直至在產(chǎn)生熱和煙霧的同時整個制品完全破壞。聚氯乙烯的分解還會產(chǎn)生下列副作用:
本身穩(wěn)定但對氯化氫敏感的顏料，因聚氯乙烯分解放出的氯化氫而變色。薄膜的物理機械強度下降，已消耗的穩(wěn)定劑殘余物或被氯化氫破壞而產(chǎn)生的增塑劑分解物會滲出。
像熱一樣具有能量的光的作用，同樣是一個還不清楚的問題。在能量強而波長短的光線的作用下產(chǎn)生的變化，幾乎和單純熱作用產(chǎn)生的變化完全相似。在光的作用下也會產(chǎn)生熱，但光照射時所引起的某些破壞作用，不能認(rèn)為僅僅是由于熱的作用所引起的，例如，光可使聚合鏈分裂成低分子分解物，致使聚氯乙烯薄膜發(fā)粘，還可能在鏈間產(chǎn)生橫向交聯(lián)，而使薄膜發(fā)脆。
聚氯乙烯對熱和光的敏感性相當(dāng)大，必須在聚氯乙烯加工成薄膜之前進(jìn)行穩(wěn)定處理。
穩(wěn)定劑的作用是盡量防止在制造薄膜時分解產(chǎn)生氯化氫，中和已產(chǎn)生的氯化氫，限制產(chǎn)生雙鍵，產(chǎn)生抗氧化作用，即在空氣中氧作用之前，就將能受氧作用的地方保護(hù)起來。
穩(wěn)定劑必須具有易混溶性，應(yīng)在低濃度時起作用，不任移至薄膜表面，其分解物一也應(yīng)能與聚氯乙烯混溶，應(yīng)既不揮發(fā)義不使聚氯乙烯薄膜變軟，在熱、光或化學(xué)劑作用下白身應(yīng)不發(fā)生變化，還應(yīng)盡可能無味、無嗅和無色。如用于某些特殊用途時，不但要求無毒，而且應(yīng)不產(chǎn)生有害的生理影響。像增塑劑一樣，在各種穩(wěn)定劑中一也找不出一種全能的品種，必須隨時根據(jù)加工條件和用途來配合使用幾種穩(wěn)定劑，最好的配方常由試驗結(jié)果來確定。
光穩(wěn)定化主要是為了提高聚氯乙烯薄膜的使用性能，而熱穩(wěn)定化只在生產(chǎn)薄膜時才有意義，因為實際上只在制造薄膜時，聚氯乙烯才會經(jīng)受高溫的作用。
